Entstammte einem sehr einflußreichen russischen Adelsgeschlecht; Tochter des Prinzen Iwan Iwanowitsch Barjatinski; 1834 Heirat mit dem verwitweten Ludwig Adolf Friedrich von Sayn-Wittgenstein-Berleburg (1799-1866), einem russischen Fürsten deutscher Abstammung, der sich in Russland Lev Petrowitsch Wittgenstein nannte, Sohn von Ludwig Adolf Peter zu Sayn-Wittgenstein (1769-1843), einem russischen Generalfeldmarschall der napoleonischen Kriege; wegen ihrer weithin berühmten Schönheit wurde sie von dem auf Portraits von Adligen und Fürsten spezialisierten Maler Franz Xaver Winterhalter mehrfach gemalt, eines der Bilder ist heute im Getty-Museum in Los Angeles; weil die Familie ihres Gatten seit langem mit Oppositionellen sympathisierte, fiel er in Ungnade, so daß das Paar mit seinen 4 Kindern 1842 Russland verließ; Ludwig Adolf hatte von Friedrich Wilhelm IV. das Schloß Sayn erhalten; das Schloß war im Dreißigjährigen Krieg zerstört worden und wurde aufwendig wieder aufgebaut; 1851 Gründung einer karitativen Stiftung in Sayn, u.a. aus den Eintrittsgeldern des Schlosses; u.a. Errichtung einer Kinderkrippe, des späteren "Leonilla-Stiftes"; das Fürstenpaar hielt sich mit seinem Hofstaat an wechselnden Orten in ganz Europa auf, bevorzugt in Rom und Paris; 23. September 1861 Erhebung Ludwigs zum Fürsten zu Sayn-Wittgenstein-Sayn; 1866 Tod ihres Ehemannes, sie blieb seither im Witwenstand; nach 1869, als sie zum letzten Mal das Grab ihres Mannes besuchte, kehrte sie nicht mehr nach Sayn zurück, sondern lebte in Ouchy am Genfer See; unterhielt dort einen künstlerischen Salon; 1907 Veröffentlichung ihrer Memoiren; ihr jüngster Sohn Alexander lebte als Alexander Graf von Hachenburg im Westerwald